Dlya ryada smeshannykh fosfatno-gidratnykh kompleksov magniya s kationami Mg²⁺ i Mg⁺ i anionami HPO, HPO, H₂P₂O, na model'nom urovne vypolnen teoreticheskii analiz elektronnogo stroeniya i energetiki s tsel'yu polucheniya obosnovannogo prognoza real'nogo uchastiya etikh sistem v razlichnykh reaktsiyakh, proiskhodyashchikh v kataliticheskikh saitakh ATF-sinteziruyushchikh fermentov. Iz raschetov (DFT/V3LYP, MR2 v bazise 6-31G^*) izolirovannykh akvakompleksov Mg(H₂O) (n = 1–6, p = 0, +1, +2) naideno, chto ikh otnositel'naya stabil'nost' s rostom n v kazhdom ryadu monotonno vozrastaet i rezko padaet pri dannom n pri perekhode ot zaryazhennykh sistem Mg²⁺ (4–16 eV) i Mg⁺ (2–7 eV) k neitral'nym Mg (<2 eV). Soglasno raschetam eshche bol'shaya stabil'nost' kharakterna dlya smeshannykh kompleksov magniya. Energii fragmentatsii smeshannykh Mg²⁺-kompleksov na singletnye fosfatnye i Мg²⁺-soderzhashchie fragmenty pri n = 0–4 lezhat v predelakh 6–27 eV, a na sootvetstvuyushchie ion-radikaly – v predelakh 3–10 eV; dlya Mg⁺-kompleksov energii fragmentatsii takzhe veliki (6–14 eV). C uchetom poluchennykh iz raschetov osobennostei pereraspredeleniya elektronnoi plotnosti pri obrazovanii kompleksov oboikh tipov proanalizirovany prichiny ikh povyshennoi ustoichivosti. Kharakternye izmeneniya geometrii R- i Mg-soderzhashchikh fragmentov pri obrazovanii smeshannykh kompleksov obsuzhdeny v ramkakh vibronnoi modeli geteroligandnykh sistem. Otmecheno, chto vysokaya stabil'nost' vsekh smeshannykh kompleksov magniya otnositel'no razlichnykh produktov fragmentatsii, po-vidimomu, isklyuchaet lyubye dissotsiativnye protsessy v nikh pri sinteze ATF s uchastiem fosforiliruyushchikh fermentov.

Spisok literatury

1. 1. Nemukhin A.V., Grigorenko B.L., Shadrina M.S. // Ros. khim. zhurn. (Zhurn. Ros. khim. ob-va im. D.I. Mendeleeva). 2007. T. 51. S. 27.
2. 2. Tulub A.A. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. P. 5368.
3. 3. Tulub A.A. // Biofizika. 2006. T. 51. S. 197.
4. 4. Akola J., Jones R.O. // J. Chem. Phys. B. 2003. V. 107. P. 11774.
5. 5. Saint-Martin H., Ruiz-Vicent L.E., Ramirez-Solís A., Ortega-Blake I. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 12167.
6. 6. Lahiri S.D., Wang P.F., Babbit P.C. et al. // Biochemistry. 2001. V. 41. P. 13861.
7. 7. Buchachenko A.L., Kuznetsov D.A. // Mol. biologiya. 2006. T. 40. S. 12.
8. 8. Foresman J.B., Frish E. // Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. 2nd ed. Pittsburg: Gaussian, Inc., 1996. 302 p.
9. 9. Frisch M.J. et al. Gaussian 98, Gaussian Inc., Pittsburgh PA, 1998.
10. 10. Frisch M.J. et al. Gaussian 03, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
11. 11. Glendening E.D., Feller D. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 4790.
12. 12. Markham G.D., Glusker J., Bock C.W. // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 5118.
13. 13. Buchachenko A.L., Breslavskaya N.N., Levin A.A. // Izv. PAN. Ser. khim. 2007. T. 5. S. 861.
14. 14. Levin A.A., D'yachkov P.N. Heteroligand Molecular Systems. London&New York: Taylor&Francis, 2002.
15. 15. Dolin S.P., Dikov Yu.P., Rekharskii V.I. Geokhimiya 7 (1988) 915. Mineralogiya. 28 sessiya MGK (Vashington, iyul' 1989). M.: Nauka, 1989. 238 s.
16. 16. Lazarev A.N., Shchegolev B.F., Smirnov M.B., Dolin S.P. Kvantovaya khimiya molekulyarnykh sistem i kristallokhimiya silikatov. L.: Nauka, 1988.
17. 17. Abbona F., Boistelle R., Haser R. // Acta Crystallogr. 1979. V. B35. P. 2514.
18. 18. Miyake M., Matsuda N., Sato S. et al. // Acta Crystallogr. 1998. V. C54. P. 702.